Pääväriteorioita on useita (riippuen tavasta) ja miltei jokainen aika tuottaa omat uudet päävärinsä ja uudet tavat päätellä ne - uusien mittaustapojen ja päämäärien myötä.
Värejä voidaan sekoittaa pääasiassa neljällä tavalla. Kun sekoitetaan väripigmenttejä, puhutaan subtraktiivisesta sekoituksesta: maalatessa pääväreinä yleisesti pidetään sinistä, punaista ja keltaista; painomaailma puolestaan käyttää magentaa, keltaista, syaaninsinistä ja mustaa (CMYK (k tarkoittaa mustaa)). Kun sekoitetaan värivaloa (esim. televisio), puhutaan additiivisesta sekoittamisesta, jonka päävärit ovat punainen, vihreä ja sininen (RGB).
Sininen, punainen ja keltainen ovat päävärejä, koska niitä ei voi sekoittaa muista väreistä, ja niitä sekoittamalla saadaan aikaan muut värit.
Subtraktiivinen sekoitus:
sininen+punainen = violetti
punainen+keltainen=oranssi
keltainen+sininen=vihreä
sininen+punainen+keltainen= teoriassa keskiharmaa, käytännössä usein ruskea
Kontrastin ja kirkkauden - tai valon ja varjon - määrä erikseen tuottaa tummempia tai kirkkaampia sävyjä.
· Tobias Mayer (1775)
RGB-värijärjestelmää käytetään mm. monitoreissa ja televisiossa. Sen päävärit ovat punainen (R), vihreä (G) ja sininen (B).
· James Clerk Maxwell (1860) - valon kolme pääväriä: punainen, vihreä, sininen
· Thomas Young (1801) - valon kolme pääväriä: punainen, vihreä, (sini)violetti
· Theofrastos (371 - 287 eaa) : valkoinen, musta, keltainen - vastaavat elementtejä.
· Empedokles (483 - 423 eaa): leukos (valkoinen), melas (musta), eruthos (punainen) ja ochros (keltainen, keltaokra) - vastaavat neljää elementtiä.
· Galenus, Galenos (n. 129 - 199): punainen, keltainen, valkoinen, musta - vastaavat neljää elementtiä ja neljää kehon nestettä.
· Demokritos (460 -370 eaa) neljä pääväriä (Theoprastuksen mukaan): leukon (valkoinen), melan (musta), eruthon (punainen) ja chloron (keltavihreä?)
· CMYK-painovärijärjestelmä
· Platon (427 - 347 eaa): musta, valkoinen, punainen ja "kirkas" (lampron)
· Aristoteles: valkoinen, musta, kullankeltainen (xanthon), karmiini, purppura, purjonvihreä ja siniharmaa (kuanoun).